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A novel method for phase diagram and thermodynamic investigations of ternary oxides

✍ Scribed by Chen Li-chuan; W. Weppner


Book ID
104741462
Publisher
Springer
Year
1978
Tongue
English
Weight
219 KB
Volume
65
Category
Article
ISSN
0028-1042

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✦ Synopsis


Versetzt man eine LGsung yon 1 g Kupfer-(II)-butyrat in 50 ml Acetonitril tropfenweise mit Phenylhydrazin bis zur Entf/irbung, so scheidet sich beim Einengen im Vakuum zun/ichst die rot fluoreszierende metastabile Form des Kupfer(I)-butyrats ab. Diese kann man auch aus der gelb fluoreszierenden Raumtemperatur-Modifikation durch Sublimation bei 10-2 Torr und 130 ~ erhalten. Sie bildet gerade auslGschende Kristalle, welche bei g150 ~ einer Thermolyse unterliegen. (Es ist nicht gelungen, nach dieser Arbeitsweise auch beim Kupfer(I)-propionat eine zweite Modiflkation nachzuweisen.) )khnlich den beiden Kupfer(I)-acetat-Modifikationen liefern die Kupfer-Netzebenen der beiden Formen des Kupfer(I)-butyrats eine /iuBerst starke RGntgenbeugungsinterferenz ffir d= 13,3 A, die sich jedoch im Unterschied zum Kupfer(I)-acetat beim Modifikationswechsel nicht ver/indert. Das Fluoreszenzmaximum der Raumtemperatur-Modifikation des Kupfer(I)-butyrats verschiebt sich beim Kfihlen in flfissigem Stickstoffvon 588 nach 615 nm. Auch die rot fluoreszierende Hochtemperatur-Modifikation erfiihrt bei Kfihlung auf 77 K eine derartige Rotverschiebung yon 620 nacti 647 nm (Fluoreszenz-Thermochromie [2]). Es wird angenommen, dab die Rotverschiebung der Fluoreszenz-Emissionen beim Abktihlen um rund 200 ~ mit Kupfer-Kupfer-Wechselwirkungen zusammenhfingt, welche den S1-Zustand des d 1 o sO<.__ > d 9 7c*-Ubergangs erniedrigen.


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