A mechanistic determination of the onsager off-diagonal coefficients in ternary solid solutions containing two interstitial solutes
✍ Scribed by G.P Marino; G.M Pound
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1973
- Weight
- 933 KB
- Volume
- 21
- Category
- Article
- ISSN
- 0001-6160
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✦ Synopsis
The off-diagonal phenomenological coefficients of the M-matrix were determined in hypothetical ternary solutione,containing two interstitial solutes in a solvent by means of a mechanistic evaluation of the fluxes. It was found that the off-diagonal coefficients are caused by the kinetic interference of jumping atoms and are, for most systems, negligibly small relative to the diagonal terms.
The deductions from the analysis enable consistent interpretation of data on systems containing interstitial and substitutional solutes. Moreover, the analysis yields a complete description of the D-matrix including the kinetic interference terms under various assumptions of solution idealiby and non-ideality.
The results are also consistent with the work of Le Claire in predicting the cross terms to be zero if other effects (in this case in-motion interference terms) are not included in the general mechanistic equation for the flux. DETERMINATION DES COEFFICIENTS NON-DIAGONAUX DE ONSAGER DANS LES SOLUTIONS SOLIDES TERNAIRES CONTENANT DEUX SOLUTES INTERSTITIELS Les coefficients phenomenologiques non-diagoneux de la matrice ikf ont et6 determines a l'aide d'un calcul mecaniste des flux, pour des solutions ternaires hypothetiques contenant deux solutes interstitiels dans un solvant. Les auteurs trouvent que les coefficients non-diagonaux se rapportent a l'interference cinetique des atomes effectuant des sauts et sont negligeables par rapport aux terxires diagonaux, dans la plupart des systemes. Les resultats obtenus d'apr6s cette analyse conduisent B. une interpretation coherente des r&&tats pour les systemes contenant des solutes en insertion et en substitution. En outre, l'analyse conduit a une description complete de la matrice D comprenant les termes d'interference cinetique dans differentes hypotheses de solutions ideales et non-idbales. Les resultats sont Bgalement compatibles avec les travaux de Le Claire et prevoient que les termes croises sont nuls si d'autres effets (dens ce cas les termes d'interferences dans le mouvement) ne sont pas inclus dens l'equation mecaniste g&&ale du flux. EINE MECHANISTISCHE BESTIMMUNG DER ONSAGER NICHT-DIAGONALGLIEDER IN TERNAREN LEGIERUNGEN MIT ZWEI INTERSTITIELLEN KOMPONENTEN Die phenomenologisahen nioht-diagonal-Koeffizienten der M-Matrix wurden anhand einer mechanistischen Auswertung der Fltisse fur hypothetische ternare Legierungen bestimmt, die zwei interstitielle Komponenten besitzen. Es ergibt sich, da9 die nicht-Diagonalglieder durch eine kinetische Interferenz springender Atome verursmht werden und fur die meisten Systeme im Vergleich zu den Diagonalgliedern vernachlassigber klein sind. Die aus der Analyse gewonnenen Ergebnisse erlauben eine konsistente Interpretation der an Systemen mit interstitiellen und substitutionellen Komponenten gemessenen Daten. AuDerdem liefert die Analyse eine vollstandige Beschreibung der D-Matrix, einschlieDlich der kinetischen Interferenzglieder unter verschiedenen Annahmen tiber die Idealitat und Nichtidealitiit der Losung.
Die Ergebnisse sind such insofern konsistent mit der Arbeit von Le Claire, als sie voraussagen, da9 die gemischten Glieder Null eind, wenn andere Effekte (in diesem Fall Bewegungs-Interferenzterme) nicht in den allgemeinen mechanistischen Gleichungen fiir den Flu13 beriicksichtigt werden.