A Commentary on “Bis(cyclopentadienyl)zirkon-Verbindungen und Aluminoxan als Ziegler-Katalysatoren für die Polymerisation und Copolymerisation von Olefinen” by W. Kaminsky, M. Miri, H. Sinn, R. Woldt (Makromol. Chem., Rapid Commun. 1983, 4, 417–421)
✍ Scribed by Michael R. Buchmeiser
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 2005
- Tongue
- English
- Weight
- 298 KB
- Volume
- 26
- Category
- Article
- ISSN
- 1022-1336
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✦ Synopsis
When teaching Macromolecular Chemistry to students, 1olefin polymerization certainly has its proper place. Since it is (at least in these days) the duty of a lecturer to both inform and entertain the auditorium, the story of the ''invention'' of methylalumoxane (MAO) usually comes down quite well. As a matter of fact, in the 1970s several research groups accidentally stepped over the improved catalytic effect of trialkylaluminium compounds (in most cases AlMe 3 and AlEt 3 ) containing traces of water. However, Sinn and Kaminsky were the first to realize the potential of this serendipitous discovery and in due consequence filed the corresponding claim in a joint patent with BASF AG, where they claimed the use of halogen-free catalysts comprising of group IV bis(cyclopentadienyl)dialkyl complexes, trialkylaluminium compounds and water in various ratios. [1,2] The original claims of DE 2608863 and DE 2608933 run as follows:
Claims of DE 2608863: Verfahren zum Herstellen von Polya ¨thylen durch Polymerisation von A ¨thylen bei Temperaturen im Bereich von À80 bis 120 8C mittels eines Ziegler-Katalysatorsystems aus (1) einer Titan enthaltenden Verbindung sowie (2) einer Aluminium enthaltenden Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass eingesetzt wird ein Katalysatorsystem aus (1) einem Bis(cyclopentadienyl)titan-dialkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, (2) einem Aluminiumtrialkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe sowie (3) Wasser mit den Massgaben, dass das Molverha ¨ltnis (1):(2) im Bereich von 1:1 bis 1:105 und das Molverha ¨ltnis (2):(3) im Bereich von 6:1 bis 6:<9 liegt. Claims of DE2608933: Verfahren zum Herstellen von Polya ¨thylen durch Polymerisation von A ¨thylen bei Temperaturen im Bereich von À80 bis 120 8C mittels eines Ziegler-Katalysatorsystems aus (1) einer Zirkon enthaltenden Verbindung sowie (2) einer Aluminium enthaltenden Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass eingesetzt wird ein Katalysatorsystem aus (1) einer Zirkon enthaltenden Verbindung der allgemeinen Formel (Cyclopentadienyl) n -ZrY 4 À n worin stehen n fu ¨r eine Zahl im Bereich von 1 bis 4, Y fu ¨r R oder -CH 2 -AlR 2 oder -CH 2 CH 2 AlR 2 oder CH 2 -CH(AlR 2 ) 2 und R fu ¨r eine Alkyl-oder Metalloalkylgruppe,