B-H-M-Brückenbindungen sind für Borane sowohl in der Koordinationschemie als auch in der metallorganischen Chemie bekannt, [1] doch treten derartige Wechselwirkungen im allgemeinen auf, wenn der Boranligand eine anionische Spezies ist, z. B. bei Cu(PPh 2 Me) 3 BH 4 und [BH 4 Cr(CO) 4 ] À , in denen ein BH 3 ´HÀ -Addukt über eine einfache B-H-Cu-Bindung [2] bzw. zwei B-H-Cr-Bindungen an die Metalleinheit koordiniert sind. [3] Verbindungen, in denen ein neutrales Boranaddukt an ein Metallzentrum gebunden ist, sind seltener: Beispielsweise koordiniert das neutrale 1,2-(PMe 3 ) 2 ´B2 H 4 als zweizähniger Chelatligand an ZnCl 2 , [4] Ni(CO) 2 [5] oder M(CO) 4 [6] (I; M Cr, Mo, W). In verwandten Cr-und W-Komplexen koordiniert 1,2-(PMe 3 ) 2 ´B2 H 4 [6] oder BH 3 ´PMe 3 [7] über eine einzelne B-H-M-Bindung (II und III).
Wir stellen hier Reaktionen des ungesättigten Elf-Ecken-Clusters 1 vor. [8] Wird 1 mit Bis(diphenylphosphanyl)methan [8,8-(PPh 2 ) 2 -nido-8,7-RhSB 9 H 10 ] 1 [8,8-(h 2 -dppm)(h 1 -dppm)-nido-8,7-RhSB 9 H 10 ] 2 (dppm) behandelt, entsteht in 48 % Ausbeute der gesättigte Rhodathiaboran-Cluster 2, der einen zweifach und einen einfach koordinierenden dppm-Liganden enthält. 2 wurde durch Hochauflösungs-Massenspektrometrie, Mehrkern-NMR-Spektroskopie und eine Einkristallstrukturanalyse (Abbildung 1) charakterisiert. der kleinsten Fehlerquadrate: 4F 2 o /s 2 (F 2 o ), p-Faktor 0.03. Alle Atome auûer den H-Atomen wurden anisotrop verfeinert, die H-Atome wurden in idealisierte Positionen gesetzt und nicht verfeinert.