Synthesis and X-Ray Structure of (6'RS,S'RS,2E)and (6'RS,8'SR,2E)-3-MethyI-3-(2',2',6'-trimethyl-7'-oxabicyclo~4.3.0)non-9'-en-8'-yl)-2-propenal ([(5RS,XRS)and (5RS,8SR)-5,8-Epoxy-5,X-dihydro-ionylidene~acetaldehyde)
Summary
To check our previous spectroscopic assignments of the structures of trans-and cis-substituted furanoid end groups of carotenoid-5,X-epoxides, we now have synthesized the title compounds. An X-ray structure determination of a single crystal of the trans-isomer (*)-10A is in agreement with the 'H-NMR spectroscopic arguments: isomers with A S (H-C( 7),H-C( 8)) = 0.15-0.22 ppm and J > 1.4 for H-C(7) belong to the cis-series; AS in trans-compounds is < 0.07 ppm, and H-C(7) appears as a broad singulett.
1. Einleitung.
-Die substituierte (7-0xabicyclo[4.3.0]non-9-en)-Einheit 1 kommt in zahlreichen furanoiden Carotinoiden als Endgruppe vor. Probleme, die bis vor kurzem nicht gelost werden konnten, stellten sich vor allem bei der Festlegung der relativen Konfiguration der Substituenten an C(6) und C(8). / 0 3 4 1 0 Chromatographie an LiChrosorb Si 60 (600 psi), 10A/lOB 7:l ') Vergleiche die davon abweichenden Schlussfolgerungen in [3] bezuglich der Zuordnung der Signale von H-C(7)/H-C(8) und der Kopplungskonstante zu den cis-und trans-Isomeren. ' ) 3, (f)-(2E,4E)-3-Methyl-5-[2',2',6'-trimethyl-7'-oxabicyc10[4.1 .O]hept-l'-yl]-2,4-pentadienol; hergestellt analog der Vorschrift in [4]. Analog einer Vorschrift in [ S ] .