63Cu-NMR. Studies of Copper(1)tetrapyridine and Copper(1)tetraacetonitrile Solvates Summary 63Cu-NMR.-Spectra of C U ( C H ~C N ) ~X (X= ClO,, BF;, PF;) and Cu(C5H5N),X (X= ClO,, BF,) in solution are reported at different temperatures and concentrations. The influence of temperature on the linewidth and chemical shift indicates an equilibrium of Cu(CH3CN)$ and Cu (C,H,N),+ with another complex of lower symmetry. The preferential solvation of Cu(1) by pyridin in a mixture acetonitrile/pyridine is clearly shown. 1. Einleitung. -In der Literatur findet man nur wenige Arbeiten iiber NMR.spektroskopische Arbeiten an den Kupfer-Isotopen 63Cu und 65Cu. Dies mag zwei Griinde haben: i) beide Isotope haben ein grosses elektrisches Quadrupolmoment (63Cu= -0,211, 65Cu= -0,195 barn [ 11); nur Komplexe mit kubischer Symmetrie zeigen daher schmale Signale (ca. 1 kHz); ii) Diese Messmethode ist auf die diamagnetischen Cu (I) (dl0)-Komplexe beschrankt. Die 63Cu-NMR.-spektrometrischen Untersuchungen beschrankten sich daher auf Halogeno-und Cyanokomplexe [2-41. Neulich veroffentlichten Lutz et al. [5-71 Berichte uber die 63Cu-NMR.-Spektren von tetraedrischen Komplexen mit Acetonitril, Pyridin, Phosphinen und Phosphiten als Liganden. Als Referenz fur die chemische Verschiebung der 63Cu-Signale schlagen diese Autoren eine 0,l molale Losung von Cu (CH3CN),BF4 in Acetonitril vor.
In der vorliegenden Mitteilung werden die Linienbreiten der 63Cu-Signale von Cu(C5H5N)4C104 in Pyridin und Cu(CH3CN),X (X=CIO;, BF; und PF;) in Acetonitril in Abhangigkeit von der Temperatur und der Konzentration sowie die bevorzugte Solvatation des Cu+-Ions im Mischsystem AcetonitriVPyridin disku tiert. 2. Experimentelles. -Die 63Cu-NMR.-Spektren wurden auf dem Vuriun XL-100-12-Spektromc.1cr des Institutes fur organische Chemie der Universitat Fribourg, ausgeriistet mit einer Puls-Fourier-Transformeinheit, einem Gyrocode-Zusatz, einer 10-mm-Probe und einem 620L-16K-Computer, gemessen. Die Feld-Frequenz-Stabilitat wurde rnit dem externen I9F-Lock erreicht. Es wurden 90"-Pulse akkumuliert. da die Acquisitionszeit langer als drei T, ist. Die Substanzen wurden nach den