Bildung von Isothiocyanaten aus Dithiocarbamaten und DIphenylthiophosphinsllurechlorid Die Spaltung von Salzen N-monosubstituierter Ditliiocarbamidsauren mit verechiedenen Saurechloriden (CICOOEt, COCl,, POCI,) ist eine einfache Methode zur Darstellung von Isothiocyanaten (8. die Dbersichten [l], [Z]). Bei den fiir diem Reaktionen formulierten [3] bzw. auch iaolierten [4] Zwiechenstufen ist die Acylgruppe iiber ein S-Atom in einer Thioanhydridstruktur gebunden. Wie wir zeigen konnten, zerfallen die aua den Xa-Salzen von Diphenylthiophqhhiiureamiden und CS, intermediiir gebildeten N-disubstituierten Dithiocarbamationen l breita bei Rmmtempratur in Diphmyldithiophoaphinat 3 und dRe jeweilige Senf6l 4 (Gl. (l), 8. Lit. [S]). Wir nahmen an, da0 auch die nach Fie Ph2P-N-R + CS2 --F%2P$ + R-NCS (1) GI. (2) aus Dithiocarbamaten und Diphenylthiophosphinsiiurechlorid unter Basenzusatz hervorgehenden Thioanhydridanionen 2 unter Bildung von 3 und 4 reagieren. Unsere diesbeziiglichen Untemuchungen bestiitigten diese Vsrmutung. Die Tab. 1 enthiilt Tabelle 1 und Ph,P(S)CI Isothiocyanate R-NCS (Ja-d) aus Dithiocarbamaten R. Ausb.a)/% 4 a CHS 22 (20) 4c p-CHS-CaH, 55 (54) 4d Pyrid-2-y l 4 2 (-)b) 4b F h 75 (87) ") Ausbeutebeatimmung von 4a-c iiber die rnit Anilin erhaltenen Thiohamtoffe; 4d wurde als Dimeres in Substanz ieoliert. Ambeuteangaben in Klammern beziehen sich auf die Reaktion (l), vgl. Lit. [6] b, s.