idose-anhydrid aus 2.3.6 -Trimethyl-glucose (8. Mitteil. 1) iiber synthetische Zucker-anhydride) .
[Aus d. Kaiser-Wilhelm-Institut fur Chemie, Berlin-Dahlem.] (Eingegangen am 21. Juni 1935.) 2.3.6 -Trim e t h y 1g 1 u c o s ea n h y d r i d ist bisher in nachweislich einheitlichem Zustand noch nicht erhalten worden2). Nach Hess und Micheel,) entsteht es sehr wahrscheinlich aus [2.3.6 -Trimethyl -glucosido-(1 s)] -trim e t h y 1-ammonium c h l o r i d durch Einwirkung von A1 k a li . Das Reaktionsprodukt enthat aber grofiere Mengen von 2.3.6-Trimethylglucoseen-(1.2), das bisher nicht abgetrennt werden konnte. Versuche, das Anhydrid durch Ringschlul3 aus 1 -C h 1 o r -2.3.6t r i m e t h y 1 -glucose darzustellen, fiihrten bei Venvendung von Natrium-Pulver als Kondensationsmittel ausschtiefilich zu 3.6 -Dime t h y 1g lucos een -(1.2) bzw. D i - methyl-dihydro-gluca14) und bei Verwendung von Silber-Pulver ausschliefilich zu einem Nonamethyl-trihexosan5). Da eine eingehendere Priifung der Eigenschaften des reinen Trimethyl-glucose-anhydrides [C,H,O, (OCH,),], im Vergleich mit Trimethyl-cellulose [C,H,02 (OCH,),], als einem Polymeren dieses Anhydrides erwunscht ist, wurden weitere Versuche zu dessen Synthese ausgefiihrt. Diese Versuche fiihrten zwar auch noch nicht zum Ziel, sie sind aber fur die Beurteilung seiner Bildungs-Moglichkeiten von besonderem Interesse. Warend bei den bisherigen Bemtihungen zur Darstellung des Anhydrides in erster I,inie der Ringschlul3 von Kohlenstoffatom 1 aus zu erzwingen versucht wurde, haben wir nunmehr Derivate der 2.3.6-Trimethylglucose herangezogen, bei denen der abzuspaltende Substituent am Kohlenstoffatom 4 steht. Durch Untersuchungen von H. Ohle und Mitarbeitern6), B. Helferich und A. Miiller'), sowie D. S. Mathers und G. J. Robertson*) ist bekannt 1) Wir beziffern die Mitteilungen nunmehr anschlieBend an die friiheren Untersuchungen von K. Hess und Mitarbeitern: 1) F. Micheel u. I ( .