Auf analoge Weise konnten wir entaprechende Sulfide auch aus Propargylhaliden und Na,S ' 9H,O herstellen, wenn auch in etwas geringeren Ausbcuten (siehe Tab. 2). Die Reaktionstemperaturen fur die Umsetaung von Propargylbromid sollten 20°C nicht wesentlich uberschreiten, da in der Wiirme nur starke Schwefelabscheidung erfolgt, wiihrend fur Phenylpropargylchlorid hohere Temperaturen und Engere Reaktionszeiten notig waren. Eine nach Literaturangaben (z. B. [21], [22]) mogliche Thiolierung der Mehrfachbindung konnten wir in keinem Fall nachweisen. Das Bis-Propargylsulfid wurde noch chemisch durch seine Umsetzung mit Benzonitriloxid charakterisiert, das mit Alkinen unter Cycloaddition zu reagieren vermag [23]. Experimentelles Allgemeine Vorschrift zur Darstellung von Sulfiden aus Na,S * 9H,O und Allylhulogeniden bzw. Propurgylbromid: 0,3 mol der organischen Halogenverbindung werden in 150 ml Wasser suspendiert und mit 3 g Tetrabut,ylammoniumchlorid versetzt. Dazu wird unter kraftigem Riihren langsam eine Losung von 0,lG rnol Na,S * 9H,O in 80 ml Wasser getropft und die zur Vervollstindigung der Reaktion notige Zeit geriihrt. Reaktionszeiten und Temperaturen sind den Tabellen zu entnehmen. Nach Beendigung der Reaktion wird die organische Phase abgetrennt, in 100 ml Ether aufgenommen und iiber Natriumsulfat getrocknet. Der Ether wird abgezogen und der Ruckstand im Vakuum destilliert.
B ~s -( p ~y l -1 3 r o ~r ~l ) -~~~:
0,057 mol (8,6 g) Phenylpropargylchlorid und 1,6 g Tetrabutylammoniumchlorid werden in 50 ml Wasser suspendiert. Bei 50°C werden 0,03 mol Na,S 9H,O (7,2 g) in 25 ml Wasser zugetropft. AnschlieBend wird 15 Stdn.