1H- und 13C-NMR-chemische Verschiebungen von 5-Ring-Schwefel- und Selenheterocyclen Ein Beitrag zum Zusammenhang zwischen Elektronenstruktur und 13C-chemischer Verschiebung von CO-, CS- und CSe-Gruppierungen

✍ Scribed by H. Poleschner; Dr. R. Radeglia; Prof. Dr. E. Fanghänel

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1981
• Tongue: English
• Weight: 603 KB
• Volume: 323
• Category: Article
• ISSN: 1615-4150
• DOI: 10.1002/prac.19813230506

✦ Synopsis

^1^H‐ and ^13^C‐N.M.R. Chemical Shifts of 5‐Membered Sulfur and Selenium Heterocycles A Contribution about the Relation between Electronic Structure and ^13^C Chemical Shifts of CO, CS, and CSe Groups

The ^1^H‐ and ^13^C‐N.M.R. chemical shifts of 1,3‐dithiole‐ 1–3, 1,3‐thiaselenole‐4–6 and 1,3‐diselenole‐2‐ones, ‐thiones and ‐selones 7–9 and the ^13^C‐N.M.R. chemical shifts of the corresponding saturated compounds 1,3‐dithiolane‐2‐one 10, ‐thione 11 and ‐selone 12 as well as 1,3‐diselenolane‐2‐thione 13 and ‐selone 14 are submitted. The ^13^C chemical shifts of the ring‐carbon atoms C‐4, C‐5 and C‐2 in dependence on the endo‐ and exocyclic ring heteroatoms (O, S, Se) are demonstrated by shift increments and discussed. In the unsaturated heterocycles linear dependences are observed for (i) ^1^H‐ and ^13^C‐NMR chemical shifts of the methine fragments in 4‐position and (ii) ^13^C chemical shifts of CS and CSe carbons in analoguous substituted compounds. The ^13^C absorptions of C‐2 are shifted to lower field in the series CO, CSe, CS (analoguous substituted compounds). This observation is not to understand by variations in the δE term of the ^13^C chemical shift but much better by changes in the electron density distribution.

Die in den letzten Jahren zu beobachtende stürmische Entwicklung methodischer und apparativer Aspekte der NMR‐Spektroskopie schwerer Kerne ließ die ^13^C‐Kernresonanz zu einer Routine‐methode für die Strukturaufklärung in der organischen Chemie werden. Die ^13^C‐NMR‐Spektroskopie ist in dieser Hinsicht besonders leistungsfähig, da die ^13^C‐NMR‐chemische Verschiebung – der wichtigste Parameter dieser Methode – sehr empfindlich auf Strukturänderungen reagiert und diese Einflüsse häufig durch Inkremente beschrieben werden können. Da man bei der Signalzuordnung und Spektreninterpretation oft auf experimentelles Vergleichsmaterial angewiesen ist, kommt der Kenntnis von Zusammenhängen zwischen Molekülbau und Spektrenparametern eine allgemeine Bedeutung für die Strukturanalytik zu.