1H-NMR-Studien zur Rotationsisomerie im Vinylcyclopropan-System, III. Die Analyse der Spektren von trans-2-Vinyl-cyclopropylisocyanat sowietrans- undcis-2-Vinyl-cyclopropan-carbonester
✍ Scribed by Günther, Harald ;Wendisch, Detlef
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1971
- Tongue
- English
- Weight
- 658 KB
- Volume
- 104
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Huruld Giinther und Detlef Wendisclz 1H-NMR-Studien zur Rotationsisomerie im Vin ylcyclopropan-System, I11 *) Die Analyse der Spektren von trans-2-Vinyl-cyclopropylisocyanat sowie trans-und cis-2-Vinyl-cyclopropan-carbonester Aus den1 Institnt fur Organische Chemie der Universitat Koln (Eingegangen am 9. Juli 1971) Die 1H-NMR-Spektren der Titelverbindungen sind bezuglich chemischer Verschiebungen und H,H-Kopplungskonstanten aiialysiert worden. Die erhaltenen Daten werden im Hinblick auf die Konformation der Systeme diskutiert und init den entsprechenden Parametcrn im Cyclopropan und jm Vinylcyclopropan verglichen. Zur Deutung der Substituenten-Abhangigkcit der vicinalen I1,H-Kopplungskonstanten wird das Walsh-Model1 des Cyclopropans herangczogen. Fur die Vermittlung der Fernkopplungen erweist sich der Dreiring weniger effektiv als die Iloppelbindung. lH-n.m.r. Studies on the Rotational Isomerism in the Vinylcyclopropane System, In *) The Analysis of the Spectra of trans-2-Vinylcyclopropyl Isocyanate as well as transand cis-2-Vinylcyclopropanecarbox ylate
The 1H-n.ni.r. spectra of the title compounds have ben analysed in terms of chemical shifts and H,H-coupling constants. The data obtained are discussed with respect to the conformation of the systems and are cornpaired with the corresponding parameters of cyclopropane and of vinylcyclopropane. The Walsh model of cyclopropane is used for the interpretation of the substituent etfects on thc vicinal H,H-coupling constants. The three membered ring is shown to be less effective in the mediation of long range coupling constant7 than the double bond.
Uber die Ergebnisse der
Analyse des 1H-NMR-Spektrums von trans-2-Vinyl-cyclopropylisocyanat (1) 1) und trans-2-Vinyl-cyclopropan-carbonester (2) 2) haben wir erstmals 1966 kurz berichtet3). Damals konnte gezeigt werden, daB von den moglichen Rotameren die s-trans-Form 3 in beiden Verbindungen am stabilsten ist. Zum gleichen Ergebnis karnen unabhangig Liittke und de Meijere4) anhand einer Analyse des 1H-NMR-Spektrums von Hexadeutero-vinylcyclopropan (4). Die Frage, welches