1,4-Dioxocin — syn-Benzoldioxid-Valenztautomerie

✍ Scribed by Dipl.-Chem. Hans-Josef Altenbach; Prof. Dr. Emanuel Vogel

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1972
• Tongue: English
• Weight: 221 KB
• Volume: 84
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19720842005

✦ Synopsis

Oxepin und das valenztautomere Benzoloxid befinden sich bei Raumtemperatur in einem schnellen Gleichgewicht. in dem beide Komponcnten in vergleichbarer Konzentration vorliegen[I1. Beim Ubergang von Oxepin in Benzoloxid miissen sich somit die Aufhebung einer C=C-Doppelbindung und die Ausbildung einer Epoxid-C-C-Bindung energetisch annahernd die Waagc halten[*'. Diese Feststellung impliziert die auf den crsten Blick uberraschend crsclicinciidc Moglichkeit, daB 1 ..l-Dioxocin ' I wd ;illc i>-1.1.7-Trioxonin ebenfalls rnit nachwisbaren Mengen ihrer Bcnzoloxid-Valenztautomeren, d. h. sj.ri-Henzoldioxid (2J bzw. syii-Benzoltrioxidr3~, ini Gleichgewicht stehen, denn auch bei der Isomerisierung dieser beiden Oxa-annulene entspricht dem Verlust einer Doppelbindung der Gewinn eines Epoxidrings. Wir erbringen hicr den Nachweis fiir die Existenz einer --oberhalb ca. 50°C mobilen -1,4-Dioxocin-s~n-Benzoldioxid-Valenztautomerie[". 51 ( 1 )