1.4-Dichlor-bicyclo[2.2.0]hexan durch Photolyse von 1.4-Dichlor-2.3-diaza-bicyclo[2.2.2]octen-(2)

✍ Scribed by Lüttke, Wolfgang ;Schabacker, Volker

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Weight: 321 KB
• Volume: 698
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19666980108

✦ Synopsis

Eingegangen am 23. Marz 1966 Aus 1.4-Dichlor-2.3-diaza-bicyclo[2.2.2]octen-(2) (4) konnte durch photolytische Stickstoffabspaltung 1.4-Dichlor-bicyclo[2.2.0]hexan (5) dargestellt werden. Bei der thermischen Stickstoffabspaltung entstand 2.5-Dichlor-hexadien-(1.5) (6), was durch eine unabhangige Synthese bewiesen wurde.

Polycyclische Kohlenwasserstoffe mit kleinen, gespannten Ringen haben in den letzten Jahren lebhaftes Interesse gefundenl). Unter den Bicyclen ist der unsubstituierte Kohlenwasserstoff Bicyclo[2.2.0]hexan 2) (2) aus Cyclohexadien-(1.3) durch Diels-Alder-Reaktion mit Nitrosobenzol3) oder Azodicarbonsaurediathylester4) leicht zuganglich. Auf diesem Wege gelingt es jedoch nicht, den in 1.4-Stellung disubstituierten Kohlenwasserstoff herzustellen, da die hierfur notwendigen 1.4-disubstituierten Cyclohexadiene-(1.3) noch nicht beschrieben oder aber fur die Diels-Alder-Reaktion schlecht geeignet sind.

3

Bei Untersuchungen uber dimere Nitrosoverbindungen5) konnten wir nun erstmals eine in 1 .CStellung disubstituierte bicyclische Azoverbindung 4 herstellen 6,7), die als Ausgangssubstanz fur die Darstellung des Bicyclo[2.2.0]hexans 5 geeignet schien. Photolyse und Pyrolyse der Azoverbindung 4 sollen nun beschrieben werden.