13C-NMR-spektroskopische und stereochemische Untersuchungen: XI—Konformationen von Bicyclo[3.3.1]nonanen und ihre Unterscheidbarkeit durch lanthanideninduzierte Verschiebungen

✍ Scribed by Hans-Jörg Schneider; Michael Lonsdorfer; Eckehard F. Weigand

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1976
• Tongue: English
• Weight: 535 KB
• Volume: 8
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270080709

✦ Synopsis

Abstract

Ein Vergleich von gemessenen und aus stereospezifischen Inkrementen berechneten ^13^C‐Verschiebungen zeigt für Bicyclo[3.3.1]nonan und die entsprechende 9‐Hydroxy‐ und 9‐Oxo‐Verbindung eine dominierende Sessel‐Sessel‐Konformation CC an; einen ähnlichen Schluß ergibt das ^1^H‐NMR‐Spektrum des Ketons. ^13^C‐NMR‐Tieftemperaturmessungen sowie die Analyse der Temperaturabhängigkeit von ^13^C‐Verschiebungen in Bicyclo‐[3.3.1]nonan erlauben die Festlegung eines unteren Grenzwertes für den Energieunterschied zwischen der CC‐ und einer Boot‐Sessel‐Konformation BC von Δ__G__ ≧ 5,85 kJ mol.^−1^ Die Möglichkeit zur Differenzierung flexibler Geometrien wie CC, BC und BB durch lanthanideninduzierte ^1^H‐ und ^13^C‐Verschiebungen wird unter Einschluß einer Fehlerbetrachtung untersucht. Das Auftreten mehrerer bzw. flacher Minima bei der computergestützten Geometrieanalyse der Pseudokontaktverschiebungen erlaubte nur den Ausschluß von BB‐Konformationen.