Ru-haltigen Oligomeren gleichen sich bei thermischen De-und Renaturierungsexperimenten ["]. Daruber hinaus wurde die Amino-modifizierte Doppelstrang-DNA durch zweidimensionale NMR-Spektroskopie charakterisiert [' ' I. Aus den Daten geht hervor, dal3 die Donoren und Acceptoren an die 2'-Amino-2'-desoxyribose gebunden sind und die DNA-Struktur durch die Rutheniumkomplexe nicht gestort wird.
Kinetische Messungen (direkte Bestrahlung und Flash-Quench-Technik)['*l ergaben fur die intramolekulare Elektronenubertragung in der rnit dern Acceptor [Ru(bpy),(im)13 + und dem Donor [Ru(NH,),(py)12 + modifizierten, acht Basenpaare langen DNA-Doppelhelix eine Geschwindigkeitskonstante von 1.6(4) x 106 s-(Abstand zwischen den Metallzentren:
21 A['']). Da die Triebkraft fur diesen Elektronentransfer
(-AG' = 0.7 eV) weit unter der berechneten Reorganisationsenergie liegt (1, FZ 0.9 eV)I39 20, "1, ist fur die aktivierungslose Elektroneniibertragung zwischen den Rutheniumzentren eine Geschwindigkeitskonstante von ungefahr 2.5 x lo6 s-' zu erwarten. Fur His39-modifiziertes Cytochrom c (Fe-Ru-Abstand 20.3 A)1231, hinsichtlich der Elektroneniibertragung eines der effzientesten Proteinsysteme, wurde ein sehr ahnlicher k,,,-Wert bestimmt.
Um die Abhangigkeit der Elektronenubertragung in DNA vom Abstand zwischen den Redoxzentren sowie der Basenabfolge und den E-Stapelwechselwirkungen zu ermitteln, mussen weitere Geschwindigkeitskonstanten bestimmt werden.