1.3-Dipolare Cycloadditionen, XIII. Additionen der Nitrilimine an Oxime, Azine und andere CN-Doppelbindungen
✍ Scribed by Huisgen, Rolf ;Grashey, Rudolf ;Aufderhaar, Ernst ;Kunz, Renate
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1965
- Tongue
- English
- Weight
- 418 KB
- Volume
- 98
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Additionen der Nitrilimine an Oxime, Azine und andere CN-Doppelbindungen Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Universitat Munchen (Eingegangen am 24. August 1964) Der Anlagerung der Nitrilimine an die CN-Doppelbindung der Aldoxime folgt spontane Wasserabspaltung zu 1.2.4-Triazolen. k i n e liefern mit 2 Aquiw. Nitrilimin unter Spaltung der NN-Bindung 1.2.4-Triazole und deren 4.5-Dihydro-Derivate. Auch die Additionen der Nitrilimine an Acetimidsaureester, Benzaldehyd-phenylhydrazon und Formanilid-oxim werden beschrieben. Dank bequemer Darstellungsmethoden wurden substituierte Nitrilimine in den letzten Jahren zu einer wohluntersuchten Verbindungsklassez). Obwohl mit Ausnahme des Grundkarpers in Substanz nicht bekannt, lassen sich Nitrilimine durch Thermolyse 2.5-disubstituierter Tetrazole oder durch basenkatalysierte Halogenwasserstoff-Abspaltung aus Carbonsaurehydrazid-halogeniden gewinnen und in situ Cycloadditioiien an geeignete Dipolarophile zufuhren. Uber die Anlagerung der Nitrilimine an Azomethine und Isocyanate wurde jungst berichtetj). Im folgenden seien die Cycloadditionen an weitere CN-Doppelbindungen beschrieben. A. OXIME Setzt man aus Benz-phenylhydrazid-chlorid (I) mit Trilthylamin bei 80" in Acetaldoxim/Benzol das Diphenylnitrilimin (11) frei, dann tritt Cycloaddition an die CN-Doppelbindung des Acetaldoxims ein. Das 4-Hydroxydzl .2.4-triazolin 111 wird I 111