Bei der therrnischen Wolff-Urnlagerung der Diazoketone treten Ketocarbene als echte Zwischenstufen auf. Dieintramolekulare Urnlagerung zu Ketenen vollzieht sich beirn Benzoyl-carben oder beim Phenyl-benzoyl-carben so rasch, daR intermolekulare Reaktionen nur untergeordnet oder gar nicht zum Zug kommen. Erst wenn man die Lebensdauer der Ketocarbene durch Wechselwirkung mit Kupfer, durch Einfuhrung elektronenanziehender und damit weniger wanderungsbereiter Substituenten oder durch Ausnutzen von Ringspannung erhoht, gelingt das Abfangen durch 1.3-Cycloaddition mit Benzonitril oder Tolan. Nach L.WOLFF~) erleiden Diazoketone nach thermischer oder durch Silber-Ion katalysierter Stickstoffabspaltung eine molekulare Umlagerung, die in Gegenwart nucleophiler Partner HX zu Carbonsauren oder deren Derivaten fuhrt. Beirn Arbeiten im inerten Solvens lieBen sich in einigen Fallen Kctene als faRbare Zwischenstufen isolierens); dies gilt insbesondere von der photochemischen Variante der WoLFr-Umlagerung6). In der Kettenverlangerung von Carbonsluren (ARNDT-EISTERT-SyntheSe)7) und als Methode der Ringverengungs) komrnt der Wolff-Umlagerung prlparative Bedeutung zu. Schon L. WOLFF~) und G . SCHROETERS) vermuteten ak Primarprodukt der Stickstoffablosung aus dem Diazoketon ein Molekulbruchstuck, das in der modernen Formulierung als Ketocurben Z erscheint und i m Singulettzustand mit neutraler und zwitterionischen Sextett-Grenzformeln beschreibbar ist. Als nicht-oktettstubilisierte 1.3-D@oIe 9 ) sollten die Ketocarbene 1.3-Cycloadditionen mit geeigneten Mehrfach-1 ) Aus der Dissertat. G. BINSCH, Univ. Munchen 1963. 2) Universitk de Louvain; NATO-Stipendiat im Sommersemester 1963 in Miinchen.