B-NMR-Spektrums (6 = 33.0) ist auch ein Diboratetrahedran (als Anfangsglied der closo-Carbaborane (CH),(BH), rnit 10 Geriistelektronen) auszuschlieBen; die chemische Verschiebung gegeniiber der bei anderen Dior-ganoaminoboranenl61 deutet auf n-Anteile in den BN-und BC-Bindungen hin. Das ' H-NMR-Spektrum zeigt im Temperaturbereich -93 bis + 90Β°C keine Veranderung der Singuletts fur die Me2N-und Me3C-Substituenten (S= 2.92 bzw. 1.11). Fur das Molekulion sowie die Hauptfragmente sind im Massenspektrum die erwarteten Isotopenmuster zu beobachten ; ein Fragment rnit halber Molekiilmasse tritt nicht auf. Reduktion von 3a rnit Kalium in Tetrahydrofuran ergibt ein Radikalanion, das im ESR-Spektrum ein breites Septett (g=2.0029, a("B)= 10.3 G) zeigt. Dieses Radikal verschwindet bei 20Β°C nach kurzer Zeit. Eine elektrochemische Reduktion in CH2C12 gelang bis -2.3 V nicht.
Kurzlich wurde durch Umsetzung von Di-tert-butylacetylen rnit MeBBr2 und C8K ein Produktgemisch erhalten, in dem neben dem entsprechenden Boriren die 1,3-Dihydro-13-diborete 3b und/oder 5b (R' =Me, RZ=tBu) vor-liegen171. Weitere Derivate[*] stimmen in ihren spektroskopischen Daten weitgehend rnit 3a uberein.
Die R6ntgen-Strukt~ranalyse~~~ ergibt fur 3a eine gefaltete Ringstruktur, die gut rnit den Berechnungen fiir (CH),(BR'),, R' = HP1 oder NH2Il2l, ubereinstimmt. Die sperrigen Substituenten in 3a konnen nicht die Ursache fiir die starke Faltung des Rings sein, wie ein Vergleich rnit Tetra-tert-butylcyclobutadien zeigt"']. Das Molekiil hat angenahert C,,-Symmetrie, nur die Methylgruppen weichen davon etwas ab (Abb. 1). Der Winkel zwischen den Normalen auf die beiden Ebenen durch C1, B1, C2 und C1, B2, C2 betragt 52" (berechnete WerteI3' 54.9, 48.2"). Die Dimethylaminogruppen liegen nahezu (Abweichung 2-3 ', berechnet 5 und 6") in diesen Ebenen, wahrend die tert-Butylgruppen um ca. 12" (berechnet 11.4 und 12.1") aus den Ebenen durch B1, C1, B2 und durch B1, C2, B2 zueinander verschoben sind. Abb. I. Struktur von 3n im Kristall: Schwingungsellipsoide mit 30% Wahrscheinlichkeit. Wichtige Abstinde [A] und Winkel [ "1 (Standardabweichungen 0.005 A bzw.