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1.2-Wanderungen zum Atom mit freiem Elektronenpaar, VIII.ortho-Isomerisation bei anionisierten Äthern und Wanderungsmechanismus eines Propargyl-Restes bei der Wittig-Umlagerung

✍ Scribed by Schöllkopf, Ulrich ;Fellenberger, Klaus ;Rizk, Maurice


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1970
Weight
536 KB
Volume
734
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Abstract

1‐Lithium‐1‐benzyloxy‐butin‐(2) (12) isomerisiert sich hauptsächlich zu 1‐o‐Tolyl‐butin‐(2)‐ol‐(1) (19), 1‐Lithium‐1‐[1‐phenyl‐äthoxy]‐propen‐(2) (13) in geringem Ausmaß zu 1‐[o‐Äthylphenyl]‐propen‐(2)‐ol‐(1) (20). Daneben bilden sich die Produkte 21 und 22 der Wittig‐Umlagerung. Mechanistische Alternativen für die ortho‐Isomerisation werden diskutiert. ‐ Bei der Wittig‐Umlagerung von [9‐Lithium‐fluorenyl‐(9)]‐butin‐(2)‐yl]‐ und ‐[pentin‐(3)‐yl‐(2)]‐äther (26 bzw. 27) verschiebt sich der Alkinyl‐Rest unter Propargyl‐Allenyl‐Isomerisierung.