l-Methyl-A1.3.5(~o)-ostratriendiol-(4.17p) und l-Methyl-A1~3~~(lo)-ostratriendiol-(2.17~) l) von Heinz Damenberg und Hans Joachim Gross Aus dem Max-Planck-Tnstitut fur Biochemie, Munchen Eingegangen am 22. Juni 1965 Nitrierung von 1 -Methyl-Al.3.s(~o)-ostratrienol-(l7~)-acetat (1) fiihrt zu einem Gemisch der 2-Nitro-und 4-Nitro-Verbindung (2, 3); die entsprechenden Amine (4 bzw. 5) lassen sich durch Diazotieren, Verkochen und Verseifen in l-Methyl-A~.3.5("J)-ostratriendiol-(2.17p) (8) und -diol-(4.17@) (9) Ciberfuhren, deren ostrogene Wirksamkeit untersucht wird. -Versuche, l-Methyl-4-hydroxy-A1~3.5('o).trien-steroide aus Al.4-Dienon-(3)-Verbindungen n i t einer Sauerstoff-Funktion an C-4 durch Reduktion und Dienol-Benzol-Umlagerung oder aus A2-Enon-(4)-steroiden iiber das Oxim durch Semmler-Wolff-Aromatisierung darzustellen, verliefen negativ. Welche Bedeutung fur die ostrogene Wirksamkeit, des Follikelhormons Ostradi-01-(3.17p) [A1.3.5(lo)-6stratriendiol-(3.17p)] die Stellung der 3-standigen (phenolischen) Hydroxylgruppe a m aromatischen Ring A hat, ist noch nicht vollig geklart. 4-Methyl-Al.3.5(10)-ostratriendiol-( 1.17(3) ist unwirksam 2), h1.3.5(10)-Ostratriendiol-(2. I7(3)3,4) wird als sehr schwach wirksam beschrieben3), seine 4-Methyl-Verbindung5) ist sicher weniger als IOOOmal schwacher wirksam als Ostradiol-(3.17$)6).
Verbindungen dieser Reihe, welche eine Hydroxylgruppe an C-4 tragen, sind noch nicht bekannt ; nachfolgend wird die Darstellung von l-Methyl-Al.3.5(to)-ostratriendiol-(4.17@) (9) beschrieben.